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二氧化硫的工業(yè)制備方法



      二氧化硫(SO)制取二氧化硫的方法有:焚燒硫磺;焙燒硫鐵礦或有色金屬硫化礦;焚燒含硫化氫的氣體;煅燒石膏或磷石膏;加熱分解廢硫酸或硫酸亞鐵;以及從燃燒含硫燃料的煙道氣中回收(見硫酸原料氣)。
      生產(chǎn)液體二氧化硫時(shí)通常先制得純二氧化硫氣體,然后經(jīng)壓縮或冷凍將其液化。重要的工業(yè)生產(chǎn)方法有:
      哈涅希-希洛特法。此法始創(chuàng)于1884年,以水作吸收劑,吸收二氧化硫后的溶液以蒸汽解吸,解吸氣經(jīng)冷凝、干燥后液化,F(xiàn)發(fā)展了加壓水吸收法。
      氨-硫酸法。此法常用于一次轉(zhuǎn)化的接觸法硫酸廠中尾氣二氧化硫的回收。以氨水為原始吸收劑,用硫酸分解吸收液,制得純二氧化硫氣體。
      溶液吸收法。以無機(jī)或有機(jī)溶液吸收低濃度二氧化硫氣體,然后將吸收液加熱再生,制得純二氧化硫。主要的吸收劑有碳酸鈉、檸檬酸鈉、堿式硫酸鋁、有機(jī)胺類等的溶液。
      直接冷凝法。以冷凍法從含二氧化硫的氣體中將其部分冷凝分離,直接制得液體二氧化硫,未冷凝的二氧化硫返回硫酸生產(chǎn)系統(tǒng)。
      三氧化硫-硫磺法。使液體硫磺與三氧化硫在反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng),制得純二氧化硫氣體。
      冷凍法。用硫酸分解亞硫酸銨-亞硫酸氫銨母液,分解產(chǎn)生的二氧化硫氣體經(jīng)干燥后送至低溫冷凝器,在常壓下進(jìn)行冷凝,用氨冷凍維持溫度在液化點(diǎn)-10℃以下。制得液體二氧化硫成品。其
      (NH)SO+HSO→(NH)SO+SO+H2O
      2NHHSO+HSO→(NH)SO+2SO+2HO
      純氧燃燒法將硫黃與純氧在焚硫爐內(nèi)燃燒,生成的高濃度二氧化硫氣體,經(jīng)凈化、干燥、壓縮液化、冷凝,制得液體二氧化硫成品。其
      S+2O→2SO
      檸檬酸鈉法經(jīng)過凈化的二氧化硫氣體用檸檬酸鈉溶液吸收,再用低壓蒸汽脫出二氧化硫,經(jīng)冷卻、分離冷凝水,用濃硫酸進(jìn)行干燥,然后經(jīng)壓縮液化、冷凝,制得液體二氧化硫成品。
      氨吸收法。用350~400g/L的氨水吸收硫酸廠尾氣,吸收液含亞硫酸銨120~130g/L和亞硫酸氫銨230~270g/L,用硫酸分解可放出高濃度SO2氣體。SO2氣體經(jīng)冷凝除水,濃硫酸干燥,焦炭或纖維過濾器過濾,壓縮至0.5MPa,分油、冷卻后成為液體產(chǎn)品。
      2NHHSO+HSO→(NH)SO+2HO+2SO↑
      (NH)SO+HSO→(NH)SO+HO+SO↑
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